Pra começar, vc pode fazer o download do Visual Web Developer Express (vc encontra o link aqui na seção Downloads).
Estando com VWD instalado, vc pode acessar os sites www.msdn.com.br, www.linhadecodigo.com.br entre outros e utilizar os artigos e códigos fontes para ir se familiarizando com o ASP.NET.
Além destes sites, vc pode buscar informações nos sites de busca, como Google por exemplo. Há muita informação disponível na web, inclusive em português.
Vale lembrar também, que em breve teremos aqui no .NET Planet artigos e códigos de exemplo, que vc poderá utilizar para aperfeiçoar seu aprendizado.
André.